谭德新
,
王艳丽
,
徐远
,
邢宏龙
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.13.024
运用 TG-DTG技术研究了炔丙基改性酚醛树脂聚合物的非等温热分解过程,通过 Kissinger法和FWO 法获得聚合物分解的动力学参数,利用模型拟合法推测该聚合物的热分解机理,并用非模型拟合法对机理进行了验证。实验结果表明,该聚合物的T d5分解温度在390℃左右,800℃时残炭率在30％左右。7种动力学分析方法显示聚合物的热分解活化能为92．95 kJ/mol,指前因子lgA ＝4．71 s－1,n ＝2,分解符合二维扩散机理,对应的机理微分函数 f (α)＝(1－α)121－ (1－α)12[]－1积分函数 g (α)＝ 1－ (1－α)12[]2聚合物的热分解反应方程为 dα dT ＝5．14×104β?è???÷ exp －92．95×103 RT ?è???÷×(1－α)12× 1－ (1－α)12[]－1。
关键词:
炔丙基
,
酚醛树脂
,
非等温热分解
,
模型拟合法
,
非模型拟合法
,
热分解机理
刘建国
,
安振涛
,
张倩
,
杜仕国
,
姚凯
,
王金
材料导报
doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2017.04.030
为评估氧化剂硝酸羟胺的热稳定性,使用标准液体铝皿于3 K/min、4 K/min、5 K/min加热速率下进行热分析.借助非等温DSC曲线的参数值,应用Kissinger法和Ozawa法求得热分解反应的表观活化能和指前因子,根据Zhang-Hu-Xie-Li公式、Hu-Yang-Liang-Xie公式、Hu-Zhao-Gao公式以及Zhao-Hu-Gao公式,计算硝酸羟胺的自加速分解温度和热爆炸临界温度,并对热分解机理函数进行了研究.设计了7条热分解反应路径,采用密度泛函理论B3LYP/6-311++G(d,p)方法对硝酸羟胺的热分解进行了动力学和热力学计算.计算结果表明,硝酸羟胺热分解的自加速分解温度TsADT=370.05 K,热爆炸临界温度Te0=388.68K,Tbp0=397.54 K,热分解最可几机理函数的微分形式为f(a) =17×(1-α)18/17.硝酸羟胺热分解各路径中,动力学优先支持路径Path 6、Path 5、Path 4和Path 1生成NO和NO2,其次是Path 2、Path 7和Path 3生成N2和N2O.温度在373 K以下时,Path 1'反应无法自发进行,硝酸羟胺无法进行自发的热分解.从热力学的角度来看,硝酸羟胺在370.05K以下储存是安全的.
关键词:
硝酸羟胺
,
热分析
,
热稳定性
,
热分解机理
,
密度泛函理论
张健
,
汤旺
,
毛聪
,
唐昆
,
余小峰
,
龙春光
,
彭平
中国有色金属学报
采用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法,从理论上系统研究不同Al固溶浓度x(x=0～1)下面心立方(FCC)结构Cr1-xAlxN硬质刀具涂层的微观几何构型、相结构稳定性及其热分解机制,并从电子结构角度对其稳定性起源进行分析.结果表明:随着Al固溶浓度增大,FCC-Cr1-xAlxN晶胞逐渐收缩,而其晶格畸变程度却先增大后减小,且当Al浓度x为0.5～0.75时,FCC-Cr1-xAlxN晶格畸变较为严重,为析出密排六方(HCP)结构的AlN化合物提供源动力;随着Al固溶浓度增大,FCC-Cr1-xAlxN相结构稳定性逐渐降低,且其极易按FCC-Cr1-xAlxN→(FCC-CrN)+(HCP-AlN)→(HCP-Cr2N)+N2+(HCP-AlN)的路径进行分解,计算结果与实验保持一致;Al固溶致使FCC-Crl xAlxN相结构稳定性降低的内在原因在于Crl-xAlxN晶胞中Cr—N共价键作用随Al固溶度的增大而逐渐减弱.
关键词:
CrAlN
,
硬质刀具涂层
,
相结构稳定性
,
热分解机制
,
第一性原理计算
